معايرات الترسيب

معايرات الترسيب هي طرق التحليل بالمعايرة والتي ترتكز على تكوين راسب شحيح الذوبان في
الماء. وتعتبر أكثر سهولة من طرق التحليل الوزني التي تعتمد على تكوين الرواسب أيضاً، وذلك لأنه
في معايرات الترسيب لا يؤثر إدمصاص الرواسب لبعض المواد الذائبة والشوائب على الراسب
المتكون طالما أن الكاشف يتفاعل كمياً مع المادة المراد تقديرها، علاوة على قصر الوقت اللازم
لإجراء التجربة وكذلك بساطة الأدوات المستخدمة في معايرات الترسيب.
ومن هذه المعايرات معايرات القياس الفضي التي تستخدم في تقدير الهاليدات. وتعتمد نظرية الترسيب
وإجراء الحسابات على تطبيق قواعد الإتزان الكيميائي وعلى ثابت حاصل الإذابة. فإذا اتحد أيون
موجب أحادي التكافؤ بأيون سالب أحادي التكافؤ ليكونا ملحاً شحيح الذوبان في الماء فإن هذا التفاعل
يمكن التعبير عنه بالمعادلة التالية:
B+ + A- ? AB (s)
وعند الإتزان
K = [A-][B+]/[AB]
عبارة عن تركيز الملح غير المتفكك. [AB] حيث أن[A-][B+] =
حيث أن
الجزيئي لأيونات الراسب مرفوع كل منها إلى أس يساوي عدد كل أيون في المعادلة الأيونية الموزونة
لتفاعل الترسيب.
أكبر من ثابت حاصل الإذابة فسيكون المحلول فوق [A-][B+] وعندما يكون حاصل ضرب الأيونات
ويعود إلى حالة الإشباع المستقرة عن طريق تكوين راسب. أما في المحلول BA مشبع بالنسبة للملح
وانه لا يوجد أي B+ و A- المشبع وبإفتراض أن كل الكمية الذائبة من الملح الأحادي قد تأينت لتعطي
أي أن: B+ يساوي تركيز A- مركب آخر يعطي هذه الأيونات فإن تركيزK[AB] = Ksp